GB31893-2015《水泥溶性六價鉻(Ⅵ)的限量及測定方法》 制定的意義及檢測注意事項
制定標(biāo)準(zhǔn)的意義
日前,國家標(biāo)準(zhǔn)委批準(zhǔn)發(fā)布了《水泥中水溶性鉻(Ⅵ)的限量及測定方法》(GB 31893-2015)國家標(biāo)準(zhǔn),該標(biāo)準(zhǔn)從2006年立項以來歷經(jīng)9年終于正式發(fā)布,并將于2016年10月1日起正式實施。該標(biāo)準(zhǔn)的實施將為提升我國水泥產(chǎn)品的綠色安全性與環(huán)保性,引導(dǎo)水泥產(chǎn)業(yè)向綠色化、安全化方向發(fā)展發(fā)揮重要的作用。
作為國家強制性標(biāo)準(zhǔn),該標(biāo)準(zhǔn)對我國水泥產(chǎn)品中水溶性六價鉻含
量做出限定,限定值為≤10mg/kg,其測試方法采用二苯碳酰二肼分光光度法。
早在上世紀(jì)50年代人們發(fā)現(xiàn)水泥中的六價鉻會對人體產(chǎn)生嚴(yán)重的不良癥狀,會使敏感人群皮膚過敏,水泥過敏性接觸濕疹嚴(yán)重時會導(dǎo)致失去勞動能力。歐盟在2003年6月18日通過了一項指令(Directive 2003/53/EC),對含有較高水溶性六價鉻的水泥及水泥制品的出售和使用作了嚴(yán)格規(guī)定,禁止市場上銷售和使用水溶性六價鉻含量超過0.0002%的水泥及水泥產(chǎn)品,該指令于2005年1月17日生效;2006年歐盟發(fā)布REACH第2006-1906號法規(guī),“禁止使用和銷售鉻(VI)含量超過0.0002%(2mg/kg)的水泥及其相關(guān)制品”;2006年7月,歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN196-10:2006《水泥試驗方法第10 部分:水泥中水溶性六價鉻的測定》頒布實施。
我國通用水泥產(chǎn)品中水溶性六價鉻含量調(diào)查 國家水泥質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心作為該國家標(biāo)準(zhǔn)的主要起草單位,在歷時9年時間中,對水泥及原材料中水溶性六價鉻的測定方法和國內(nèi)外情況進(jìn)行了長期深入的驗證和調(diào)查研究。2015年8月-9月。采用標(biāo)準(zhǔn)檢測方法對全國的100家企業(yè)生產(chǎn)的通用水泥中水溶性六價鉻進(jìn)行了抽樣檢測。調(diào)查結(jié)果顯示,全國約有24%的水泥企業(yè)生產(chǎn)的水泥產(chǎn)品達(dá)到了歐洲標(biāo)準(zhǔn)的2mg/Kg的限量要求,有18.45%的企業(yè)水溶性六價鉻含量超過強制性標(biāo)準(zhǔn)的含量要求。但是有大約10%的企業(yè)水溶性六價鉻超過標(biāo)準(zhǔn)要求2倍以上,這些水泥產(chǎn)品對人身健康和環(huán)境影響情況令人擔(dān)憂。該限量標(biāo)準(zhǔn)制定的意義就在于為降低水泥產(chǎn)品中水溶性六價鉻對人體健康的危害,保證施工作業(yè)人員的人身安全和職業(yè)健康,實現(xiàn)綠色建材、提升水泥工業(yè)環(huán)境保護(hù)提供技術(shù)支持。
檢測過程中的注意事項1、顯色酸度選擇范圍注意事項
實驗過程中,首先吸取5.00ml鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液(5mg/L)放入100ml玻璃燒杯中,加入5.00ml顯色液和20ml水,要立即調(diào)整酸度至2.1-2.5之間,然后快速轉(zhuǎn)移至50ml容量瓶,稀釋至刻度,搖勻放置15min后測吸光度值。在實驗過程中,酸度控制在pH2.1-2.5吸光度數(shù)值穩(wěn)定,重現(xiàn)性好,能夠滿足要求。PH值偏低和偏高都將對結(jié)果產(chǎn)生很大的影響。
2、調(diào)整酸度時間控制的注意事項
一般情況下,制取的待測溶液的pH在12左右,加入5.00ml顯色液和20ml水后調(diào)整酸度時間對結(jié)果的影響是很大的,從檢測結(jié)果來看,時間超過5分鐘后調(diào)整酸度后再放置顯色,吸光度值開始明顯偏低。原因是顯色劑與六價鉻在堿性條件生成一種橙紅色絡(luò)合物在調(diào)成酸性后又生成紅紫色絡(luò)合物(穩(wěn)定),若未及時調(diào)整酸度,部分堿性條件形成的絡(luò)合物不能轉(zhuǎn)化成酸性條件形成的絡(luò)合物,因此導(dǎo)致吸光度偏低。實驗表明加完顯色劑后若能在1-2min內(nèi)完成酸度調(diào)整可完全滿足試驗要求。加入5.00ml顯色液和20ml水,要立即調(diào)整酸度至2.1-2.5之間,然后快速轉(zhuǎn)移至50ml容量瓶,稀釋至刻度,搖勻放置15min后測吸光度值。在實驗過程中,酸度控制在pH2.1-2.5吸光度數(shù)值穩(wěn)定,重現(xiàn)性好,能夠滿足要求。PH值偏低和偏高都將對結(jié)果產(chǎn)生很大的影響。
3 、加入顯色劑后放置時間的注意事項
顯色劑加入后放置不同時間后倒入比色皿測定吸光度值。時間控制也是一個需要關(guān)注的條件,顯色15min后吸光度值穩(wěn)定,顯色完全。因此在標(biāo)準(zhǔn)中確定顯色時間為放置15min-20 min后進(jìn)行測定結(jié)果準(zhǔn)確。放置1小時對檢驗結(jié)果不會造成影響,但顯色時間不夠會造成結(jié)果偏低。
4、 標(biāo)準(zhǔn)溶液穩(wěn)定性的實驗影響
取5mg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液1.00ml,2.00ml,5.00ml,10.00ml,15.00ml標(biāo)準(zhǔn)溶液,按照設(shè)定的實驗條件顯色,測試吸光度值,專門放置4個月之后對吸光度值進(jìn)行了測定。結(jié)果發(fā)現(xiàn),現(xiàn)配現(xiàn)用的5mg/L鉻(VI)標(biāo)準(zhǔn)溶液與放置4個月后的5mg/L鉻(VI)標(biāo)準(zhǔn)溶液所繪制的工作曲線差別不大,查閱大部分涉及二苯碳酰二肼光度法測鉻的標(biāo)準(zhǔn)中稀的鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液均需現(xiàn)配,且EN196-10:2004原文5mg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液也規(guī)定用時現(xiàn)配,因此本標(biāo)準(zhǔn)中5mg/L鉻(VI)標(biāo)準(zhǔn)溶液也規(guī)定為用時現(xiàn)配。
5、檢驗過程中注意事項的終說明
標(biāo)準(zhǔn)起草組在幾年的時間里,通過大量的實驗數(shù)據(jù),選擇制定了水泥中水溶性六價鉻的佳實驗條件,并根據(jù)驗證數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性制定了檢測方法標(biāo)準(zhǔn)。
本方法試驗條件確定的佳檢測條件如下: 1.標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品溶液的酸度控制在pH 2.1-2.5;且加入顯色劑后調(diào)整酸度時間控制在2 min以內(nèi)。
2. 標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品溶液的顯色時間確定為15min以上;
3.分光光度計標(biāo)準(zhǔn)曲線使用的鉻(VI)標(biāo)準(zhǔn)溶液用時現(xiàn)配;
4.檢測樣品中六價鉻的比色波長確定為540nm。
降低水泥中水溶性六價鉻含量的建議從水泥行業(yè)的現(xiàn)狀來分析,水溶性六價鉻含量超過標(biāo)準(zhǔn)要求的企業(yè)應(yīng)該盡快采取措施,使產(chǎn)品達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求。水泥在生產(chǎn)過程中,引入水溶性六價鉻的因素很復(fù)雜。配料過程中使用的原材料中,石灰石、砂巖、粉煤灰等廢渣水溶性六價鉻含量并不高,引入的含量不會造成水溶性超標(biāo),但是澆注料、耐火磚、部分鋼渣六價鉻含量較高,包括研磨體的高鉻球由于六價鉻含量高會帶到水泥中對六價鉻結(jié)果產(chǎn)生影響。
我們認(rèn)為水泥生產(chǎn)企業(yè)在剩余的時間里應(yīng)做好以下準(zhǔn)備工作:
1、盡快掌握水泥中水溶性鉻(VI)檢測方法;
2、對本企業(yè)的熟料和水泥進(jìn)行水溶性鉻(VI)的檢測;
3、根據(jù)檢測結(jié)果對引入水溶性鉻(VI)的各個環(huán)節(jié)(入窯物料、窯內(nèi)耐火磚、磨機內(nèi)研磨介質(zhì)和襯板的磨損金屬材料以及混合材等)進(jìn)行分析、排查,確認(rèn)水溶性鉻(VI)的來源;
4、找出原因后采取措施降低水泥中水溶性鉻(VI),使水泥產(chǎn)品符合標(biāo)準(zhǔn)要求。
目前行之有效的的降低水泥中水溶性六價鉻的途徑:一是使用無鉻耐火磚;二是在水泥粉磨環(huán)節(jié)使用還原劑可使水泥中的六價鉻還原成三價鉻,以達(dá)到降低水溶性六價鉻的目的。目前,我國的無鉻耐火材料已經(jīng)能夠滿足水泥企業(yè)的需求,水泥企業(yè)應(yīng)根據(jù)需求,盡快做好工藝及設(shè)備材料的更新?lián)Q代工作。為該標(biāo)準(zhǔn)的順利實施,提高我國水泥產(chǎn)品檔次,保護(hù)人身健康和環(huán)境做出貢獻(xiàn)。
河北科析儀器設(shè)備有限公司現(xiàn)生產(chǎn)了一款便捷的水泥凝結(jié)時間測定儀,性能準(zhǔn)確,品質(zhì)更高。下面就來介紹這款產(chǎn)品的性能和優(yōu)勢。
XS2011-8智能型水泥凝結(jié)時間自動測定儀
XS2011-8智能水
水泥凝結(jié)時間測定儀是根據(jù)GB/T1346-2011中規(guī)定的測試環(huán)境溫度濕度要求、初凝測定標(biāo)準(zhǔn)和終凝測定標(biāo)準(zhǔn)以及測定方法開發(fā)研制的一款水泥凝結(jié)時間自動測試設(shè)備。XS2011-8智能
水泥凝結(jié)時間測定儀完全可以取代了水泥凝結(jié)時間測試中的人工手動測試過程和恒溫恒濕箱功能。操作人員只需依次將多8個裝入攪拌好的水泥凈漿園模放入儀器的相應(yīng)測位上,設(shè)置好相應(yīng)參數(shù)分別啟動后,機器即可在試樣整個凝結(jié)過程中模仿人工測試方式自動測試出初凝、終凝時間,并自動打印實驗數(shù)據(jù)和測量結(jié)果,測試過程中不需人工干預(yù),每次的測試結(jié)果機器自動保存3個月,用戶可選擇打印。在整個測試過程中,操作員隨時可以通過觀察屏幕上顯示的各試樣初凝、終凝預(yù)置時間倒計時、當(dāng)前初凝測試深度、終凝測試深度等信息實時了解測試過程中各試樣測試情況,也可使用查詢鍵隨時查詢指定試樣的當(dāng)前測試情況。
儀器初凝、終凝測試深度精度誤差±0.05mm,測孔間距精度誤差±0.1mm。水泥漿面識別精度誤差<0.05mm(不受水泥漿面平整度的影響),測試過程中任意號位更換新試樣不會影響其他號位試樣的正常測試。
儀器經(jīng)過國家水泥質(zhì)檢中心、水泥科學(xué)與新型建筑材料研究院240組自動與手動同步時間比對測試,相對誤差率<0.1%,證明其測試精度、可靠性均滿足國家標(biāo)準(zhǔn)測試要求。同時節(jié)省勞動力和人為誤差。
XS2011-8水泥凝結(jié)時間自動測定儀是我公司與建材研究總院共同設(shè)計完成的,是國內(nèi)家生產(chǎn)的自動控制設(shè)備,填補了我國該項目的空白。該產(chǎn)品已申報國家,同時獲得北京科技進(jìn)步三等獎。
主要技術(shù)指標(biāo)1、 電源220V/50Hz 功率50W
2、試件箱內(nèi)濕度 ≥90%,溫度20℃±1℃
3、工作間:無粉塵、強電、強磁、強電波干涉
4、儀器具有自動檢測校正功能
5、具有出現(xiàn)故障報警提示功能
6、儀器設(shè)有USB數(shù)據(jù)輸出口
7、測試完成后能選擇打印測試過程時間的測試深度曲線。
8、設(shè)備重量:65KG
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